金属表面形成的固体膜，直接影响金属的耐腐蚀性。由腐蚀产物形成的膜有二类。一类是不溶于水、可见的较厚的膜。这类膜可能*不透水，因而保护作用强。也可能是透水的，那么保护作用就低，并可引起局部腐蚀。腐蚀产物大多有良好的电导率，电位比金属高，使暴露的金属成为阳极，促进了膜破口处裸露金属的腐蚀。也可产生大电偶腐蚀。曾有一个例子，某处更换了一段已腐蚀穿孔的地下管道，结果新管子装上去不到半年又穿孔了。有人认为是新管材的质量不好，其实，是由于裸露的新管处于长了膜的两段旧管之间，形成阳极而被腐蚀，要防止这种问题的发生，可在新管和旧管间装上绝缘接头，或对新管（包括旧管）采用涂料和阴极保护的联合措施。
在大气中有些腐蚀产物由于吸湿，使干的金属表面长期处于湿态，因而促进了腐蚀。钢铁表面膜的特性通常决定它对大气的耐蚀性。
另一类膜是极薄的、不可见的、所谓“钝化膜”。如不锈钢、铝、钛的表面膜，它是由氧化物或原子氧层构成的， 比厚膜的保护性高得多，几乎使腐蚀停止，膜破损时，可以自动修补。如环境中存在可以破坏钝化膜的因素（如氯和其它卤素离子，还原剂等），选用时需加以注意。
高温气体腐蚀主要决定于腐蚀产物膜的性质，膜与时间的关系分为直线型、抛物线型、对数型等。如果膜易破裂、熔融、或挥发，腐蚀率直线上升，造成所谓“灾难性腐蚀”。而耐热合金都具有良好的保护膜，故不被腐蚀或很少腐蚀。
金属表面除了腐蚀产物膜外，还有来自溶液的膜，如硫酸盐、碳酸盐从加热的溶液中沉积到金属表面形成膜，水垢就是一个常见的例子。它不仅降低了表面的导热能力，引起局都过热，同时也和腐蚀厚膜一样，不完整时会加速腐蚀。不论是腐蚀产物膜或沉积物，凡是能
促进腐蚀的，在可能的情况下都应设法除去。
油或脂的膜则可以保护金属。例如在油井、油类生产设备、污水等中形成的或是有意涂上的油膜都有保护作用。
还有不成膜的腐蚀产物，有时也会对腐蚀起重要作用。例如浓硝酸与许多金属反应生成NO2或HNO2，这两种产物对铜合金和低合金钢都会加速腐浊。铬镍不锈钢的腐蚀产物铬酸盐是腐蚀的加速剂。当铬镍不锈钢与浓硝酸接触时，如果容器密闭，产生的NO2不能逸出，便与铬酸盐发生反应，使腐蚀减慢，如果NO2逸出，腐蚀就会因铬酸盐的积存而加速。
1.7.2.10 缓蚀剂作用效果
有些环境对材料的腐蚀很严重，加入缓蚀剂后就能使材料达到适用的程度。有些缓蚀剂是本来就存在环境之中的（如具有缓蚀作用的杂质），有些则是由腐蚀产生的（例如前面介绍的硫酸酸洗铜时产生的硫酸铜），但更多的是有意加入的。缓蚀剂的品种非常多，这里不详细介绍。在数据表中，除个别例子外，不列举对该环境有效的缓蚀剂。但是选材者应该知道缓蚀剂的作用，如果有意加入缓蚀剂作为防腐手段时，应参阅有关专门书籍，必要时先经过试验。还应了解环境 中原来存在，或由于腐蚀可能产生的缓蚀剂。
1.7.2.11 开车、停车环境
选材时常常只考虑正常运转时的环境，而忽略开车、停车时的环境，但有时这种环境和正常环境差别很大，必须适当考虑，否则会引起意外的腐蚀。
开车时许多条件还不稳定。操作温度过高或太低，腐蚀物质的浓度波动，缓蚀剂分布还不均匀，氧的去除不*等等。
停车和停车之后，温度、介质、浓度等条件都变了。设备内的剩余物料可能清理不*，使用的清洗剂也可能不适当，例如不锈钢设备若使用盐酸清洗，剩余的Cl-可能引起器壁孔蚀或应力腐蚀破裂。
1.7.2.12 周围和自然环境
要注意附近大气的成分。如果有酸性烟雾，会使许多金属受到危害。铬13和铬17不锈钢设备在含HCl气的大气中腐蚀很快。铜对一般大气耐腐蚀性很强，但是在高浓度的SO2烟道气中腐蚀严重，因此铜设备附近的烟囱应设计得尽量高些。
海洋大气、工业大气和农村大气的腐蚀性有很大差异，处于前二者中的设备外表要注意防护和维修。有一工厂处于海滨，大气中含有盐雾。用涂料保护并注意维修的钢铁设备可以用40年以上，而不保护或不注意维修的设备则只能用15年，有的则更短。
水是所有工厂都必需的。水的腐蚀性随水的种类、地区等的不同差别也很大。淡水（河水、自来水）的腐蚀性较轻，咸水、海水的腐蚀性大，酸性污水的腐蚀性则更大。井水则不一，含有各种杂质时腐蚀性大。前已说过，有些含Cl-的水使不锈钢冷却设备产生严重的应力腐蚀破裂和孔蚀。设计者事先应鉴定水质，分别选用不同的材料。